1　樣品的前處理方法概述
茶葉中重金屬元素檢測的前處理一般是除去茶葉中的有機成分，保留包括所需要檢測的重金屬元素在內(nèi)的無機成分。

1.1　傳統(tǒng)方法
傳統(tǒng)方法一般分為灰化法[1-2]和消化法[3-5]兩種。灰化法采用高溫灼燒破壞樣品中的有機物，最后用稀硝酸來溶解灰分中的重金屬。消化法則利用濃硝酸和濃硫酸或硝酸和高氯酸等強氧化劑，并加熱消煮使樣品中的有機物質(zhì)完全分解、氧化，呈氣態(tài)逸出，待測成分則轉(zhuǎn)化為無機物狀態(tài)存在于消化液中供測試用。這兩種方法是國家標準規(guī)定的樣品處理方法，但在檢測過程中發(fā)現(xiàn)這兩種方法都有一些不利因素：
　　灰化法時間太長，一般需要6～8 h，有時甚至需花費幾十小時，還可能造成揮發(fā)元素的損失或坩堝吸留降低測定值和回收率；消化法同樣消化周期長，步驟繁瑣，消化過程中易產(chǎn)生大量的有害氣體，且試劑用量多，易使空白值偏高。

1.2　微波消解和高壓消解
微波加熱方式是一種直接的“體加熱”方式，其能量可以透過包裝材料，直接進入試液內(nèi)部。很多科學工作者都進行過這方面的研究[6-8]。傅明等[9]采用微波消解法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)測定了茶葉中鉛、砷、銅、鎘、錳、鐵、鋅、硒等12種元素，RSD均小于9%，回收率為84.5%～115%。林捷等[10]采用微波法消解樣品，測定了茶葉中的Cu、Pb元素，回收率93.1%～105.9%，該方法具有快速、高效、簡便、節(jié)約試劑、空白值低等優(yōu)點。

高壓消解是將茶葉置于高壓消解罐中，利用罐體內(nèi)高溫高壓密閉的強酸或強堿的環(huán)境來達到快速消解難溶物質(zhì)的目的，可使消解過程大為縮短，且使被測組份的揮發(fā)損失降到最小限度，有利于控制測定的準確度。目前已被廣泛應用于各分析領域，并被認定為標準方法，這一方法消解程度比較好，且成本也不高，但危險系數(shù)較其他方法相對要高。陸洋等[11]建立密封消解原子熒光光譜法同時測定茶葉中硒和錫的方法，硒檢出限為0.32 μg／L，測定相對標準偏差為1.8％，樣品加標回收率為96.4％～98.8％，錫檢出限為0.30 μg／L，測定相對標準偏差為3.5％，樣品回收率為92.7％～102.0％。彭玉魁[12]用增壓溶樣和等茶葉中重金屬檢測研究概述

1.3　酸提取法
酸提取法作為樣品快速測定的預處理技術，也被國內(nèi)外學者廣泛研究[13-14]。浸提法是用適當?shù)慕⑵渲械谋粶y組分浸出，該法操作簡便、快速，但有時并非所有被測組分都能提取完全，必須注意檢查提取的程度。李大春[15]用HCl浸提和原子吸收測定茶葉中鉛、銅，與用國家標準NHO3-H2SO4-HClO4法測定茶葉標樣結(jié)果的精密度和準確度基本一致。袁建[16]采用2 mol/L的鹽酸在70 ℃時浸泡60 min提取茶葉中重金屬元素，Cu的提取率為96.7%，Pb的提取率為93.2%。

1.4　其它方法
傳統(tǒng)的樣品預處理方法存在著操作繁瑣費時、回收率低、實驗空白值高、以及試劑對環(huán)境的污染等問題，尋找簡便有效的樣品預處理方法一直是分析工作者的研究課題。如汪江節(jié)等[17]應用懸浮液進樣技術和火焰原子光譜法，測定了茶葉中的銅。翁棣等[18]利用超聲攪拌懸浮液進樣技術和火焰原子吸收光譜法，成功測定了茶葉中銅、鐵、鋅、鉛、鎘的含量。電熱蒸發(fā)(ETV)作為ICP-AES和ICP-MS聯(lián)用的一種進樣技術，具有進樣效率高、樣品需求少、檢出限低以及可直接分析固體試樣等優(yōu)點。陳世忠[19]以聚四氟乙烯(PTFE)懸浮體為化學改進劑，采用懸浮體制樣ETV-ICP-AES法直接同時測定茶葉中的痕量元素La、Yb、Y、Cu、Cr的蒸發(fā)行為，并對主要影響因素進行了研究。

2　樣品檢測方法概述
2.1　原子光譜法
原子吸收光譜法(Atomic Absorption Spectrome-try，AAS) [2][6][10][20]是目前茶葉中重金屬元素檢測最常用的一種方法，對分析茶葉中的Pb、Cd、Zn、Cu等重金屬元素都有較高的靈敏度。該方法是基于氣態(tài)的被測元素基態(tài)原子外層電子對紫外光和可見光的吸收為基礎進行元素定量分析的方法。根據(jù)原子化的方式不同，可分為火焰原子吸收光譜法(FAAS)和石墨爐原子吸收光譜法(GF-AAS)。FAAS是一種成熟的分析技術，具有操作簡單、分析速度快、測定高濃度元素時干擾小、信號穩(wěn)定等優(yōu)點。GF-AAS是一種常用的痕量分析技術，靈敏度很高，且具有取樣量少、化學預處理簡單、能直接分析固體及高粘度液體試樣等優(yōu)點。這2種方法的缺點是，F(xiàn)AAS不宜測定在火焰中不能完全分解的耐高溫元素(如B、V、Ta、W、Mo)和堿土金屬元素以及共振吸收線在遠紫外區(qū)的元素(如P、S、鹵素)；GF-AAS法基體干擾較嚴重，且不適合做多元素分析。馬戈等[21] 研究了橫向加熱石墨爐原子吸收光譜法測定茶葉中鉛和錫，用磷酸二氫鐵和硝酸鎂作混合基體改進劑，消除基體干擾，鉛和錫的檢出限分別達到0.0078 μg/g和0.0015 μg/g。原子發(fā)射光譜法(Atomic Emission Spectrome-try，AES)是利用氣態(tài)原子(或離子)在受到熱或電的激發(fā)時發(fā)射出紫外及可見光的特征輻射進行檢測的一種方法。該法靈敏度高，選擇性好，能同時分析多種元素，是一種常用的分析方法，尤其是ICP-AES靈敏度更高，且線性范圍寬(0～105)，近年來研究較多[4][8][9][12][22-23]。

原子熒光光譜法(Atomic Fluorescence Spec-trometry，AFS)[11][24]是通過測量待測元素的原子蒸氣在輻射能激發(fā)下所產(chǎn)生的熒光強度，來測定待測元素含量的一種方法。該法基體干擾少，靈敏度高，缺點是應用面窄，測定時受散射光影響較嚴重。1969年，Holak把經(jīng)典的砷化氫發(fā)生反應與原子光譜法相結(jié)合，創(chuàng)立了氫化物發(fā)生-原子光譜分析(HG-AAS)聯(lián)合技術。1974年，Tsjiu和Kuga把氫化物發(fā)生進樣技術與無色散原子熒光分析相結(jié)合，實現(xiàn)了氫化物發(fā)生-無色散原子熒光光譜(HG-AFS)的聯(lián)合分析，隨后HG-AFS分析技術得到了迅速的發(fā)展和應用，目前已成為金屬元素分析的重要手段。近年來已有用該法測定茶葉

2.2　電化學法
用電化學方法檢測茶葉中微量元素和重金屬也有較多報道，它以極譜分析法為代表，在此基礎上又第1期 侯芳 茶葉中重金屬檢測研究概述 15
衍生出伏安分析及離子選擇性電極等方法[27-28]。汪暉等[29]在0.1 mol／L HCl底液中，以銀基汞膜電極為工作電極，采用差分脈沖溶出伏安法測定了茶葉中的鉛含量，鉛的峰電流與其質(zhì)量濃度在0.1～15 μg／mL范圍內(nèi)有良好線性關系，最低檢出限為0.01 μg／mL。電化學分析法具有不受樣液色質(zhì)、混濁度影響，測定范圍廣，靈敏度高，分析步驟簡單、快速，不使用大型儀器和經(jīng)濟適用等優(yōu)點。其缺點是條件苛刻，測定結(jié)果重現(xiàn)性差。隨著各種生物傳感器、催化體系和絡合體系的發(fā)展，以及酶電極、微型電極和修飾電極的研制，電化學在茶葉的重金屬分析中的應用具有廣闊的前景。趙廣英等[30]利用同位鍍汞法修飾的絲網(wǎng)印刷碳電極，電化學方波溶出伏安法快速檢測茶葉中的鉛含量，方法的靈敏度、線性范圍和檢測限分別為22.7 nA·μg-1·L-1，10～225 μg·L-1(r=0.9986)和0.74 μg·L-1(S/N=3)。

2.3　ICP/MS法
ICP/MS(Inductively Coupled Plasma Mass Spec-trometry)是以電感耦合等離子體(ICP)為離子化源的質(zhì)譜分析法。國內(nèi)外已有不少人用該法測定了茶葉中的重金屬，現(xiàn)在的ICP-MS儀器線性檢測范圍可達9個數(shù)量級。 黃志勇等[31]用ICP-MS同時測定了測定了碧螺春、烏龍茶、毛峰、茉莉花茶和云南滇紅5種茶葉中微量元素的含量，方法的回收率大多介于95%～110%之間，相對標準偏差小于5%。

2.4　其他方法
紫外-可見分光光度法靈敏度高，設備簡單，測定成本低，定量性好，適宜在實驗室中使用。該法的缺點是對低含量的重金屬檢出限達不到要求，某些元素的測定存在需用有機溶劑多次萃取、操作較繁瑣等問題。萬益群等[32]利用蠟相分光光度法測定茶葉中痕量錳，檢出限為1.6×10-9 g/mL，方法靈敏度是液相光度法的10倍。潘仲巍等[33]利用離子交換樹脂光度法測定3種茶葉中的微量銅，方法較溶液光度法的靈敏度提高了近7倍。
另外，還有熒光熄滅法、液相色譜法 、化學發(fā)光法 、中子活化分析法等方法。用離子色譜法測定了茶葉中銅、鉛等7種金屬元素的含量。舒友琴[39]等用毛細管離子分析(CIA)法測定了茶葉中的鋅、錳、銅、鉛和鎘，平均回收率在96.4%~104.2%之間，方法檢測限為0.02~0.2 μg/ml。周躍花等[40]利用分子熒光法測定了茶葉中硒的含量。